Creado en 1782 en honor a Carlos III, primero con el nombre de San Carlos y luego con el de Banco Nacional, es en 1856 cuando se constituye como Banco de España. Tras cambiar de sede varias veces, se instala definitivamente en el Palacio del Marqués de Alcañices. Entre sus colecciones destacan las de pintura, tapices, mobiliario, relojes, numismática, grabados, planos de arquitectura, etc.. La de pintura contiene obras de diferentes siglos, principalmente del XVIII al XX, destacando algunos retratos con los que se inició la colección de los directores del Banco, realizados por Goya, Cardona o Vicente López. Otros pintores de la colección son Marcelino Santa María, Joaquín Sorolla, Benjamín Palencia, Pedro Bueno, Grau Sala, Togores, Benedito, Zuloaga, Sotomayor, etc.. En su colección de tapices, destacan los realizados por Peemans, sobre cartones de Teniers, adquiridos en la subasta de Ayerbe. Asimismo cabe destacar la colección de arte contemporáneo.